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气质联用法测定纺织品中乙二醇醋酸酯的含量

  乙二醇醋酸酯(2-ethoxy-ethanoacetate,2EEA),也称乙氧基乙基乙酸醋,主要用于金属、家具喷漆的溶剂,刷涂漆用溶剂,可用作保护性涂料、染料、树脂、皮革、油墨的溶剂,与其他化合物配合用作皮革粘合剂,还可作为氰基丙烯酸酯胶粘剂生产的中间体,当残留了乙二醇醋酸酯的氰基丙烯酸酯胶粘剂被用于纺织面料过程中会对人们产生危害。乙二醇醋酸酯吸入、皮肤接触和吞咽有害,并且具有生殖毒性,因此在2011年6月20日,欧盟化学品管理局(ECHA)将乙二醇醋酸酯加入高度关注的物质(SVHC)候选清单中,这意味着对含有这些物质的产品(混合物或物品)的提供者提出了更高的要求。 
  1 试验部分 
  气相色谱质谱仪(Agilent 7890A-7000B,安捷伦科技有限公司);超声波发生器(KQ-500E,昆山市超声仪器有限公司);具塞提取瓶(规格为60 mL);有机系滤膜(孔径为0.22μm)。 
  乙二醇醋酸酯的标准品:CAS号111-15-9,纯度≥99%,德国Dr.Ehrenstorfer公司。 
  1.2 试验方法 
  将试样剪碎至5 mm×5 mm,混匀后,称取1 g(精确至0.001 g)置于具塞提取瓶中,准确加入40 mL甲醇,加盖旋紧,超声提取30 min,在低真空条件下旋转蒸发浓缩至近干,并用缓慢氮气吹干,用2mL甲醇定容。经有机滤膜过滤后供GC-MS测定及确证。 
  毛细管色谱柱:DB-5MS(30m×0.25mm×2.5μm);进样口温度:220℃;载气:高纯氦气(≥99.999%);流速:1.0 mL/min;进样量:1μL;进样方式:不分流进样;传输线温度:280 ℃;电离方式:EI;离子源温度:230℃。柱温:初始温度40℃,以10℃/min的速率升到110℃,再以60℃/min的速率升到260℃。 
  2 结果与讨论 
  2.1.1 色谱柱的选择 
  2.1.2 进样口温度的选择 
  2.1.3 色谱柱温度的优化 
  2.1.4 流速的优化 
  按照以上优化的色谱条件对乙二醇醋酸酯标样进行分析,得到的色谱图见图5,乙二醇醋酸酯的保留时间仅为5.08 min,峰形对称尖锐。 
  2.2.1 标准溶液配制溶剂的选择 
  试验结果显示,5种溶剂均没有明显杂峰干扰,但是乙二醇醋酸酯的甲醇标准物质的峰面积响应值ZD,因此选择采用甲醇作为乙二醇醋酸的配制溶剂,并作为样品的提取溶剂。 
  目前最常见的有机化合物痕量分析前处理方法主要有索氏提取、超声波萃取法、振荡萃取法,还有一些不常用的如固相微萃取法、超临界流体法、加速溶剂萃取法等。索式提取法提取效果虽然好但是耗时长、消耗溶剂多、操作也较繁琐;微波萃取法、固相微萃取法和超临界流体萃取法都需要专用的仪器设备而且价格较昂贵。而超声波萃取法与振荡萃取法具有设备价格低廉、操作方法简单、耗时短、效率高等特点,因此本文比较了10min、20min、30min、40min、50min、60min乙二醇醋酸酯分别用超声萃取和振荡萃取的萃取效果,如图7所示。 
  2.2.3 超声提取体积的优化 
  2.3 方法验证 
  配制质量浓度为0.02mg/L~2.0mg/L的系列标准工作溶液,按照本方法确定的ZJ仪器条件(GC-MS)进行分析,以质量浓度x(mg/L)为横坐标,特征离子(m/z=72amu)峰面积为纵坐标,绘制标准曲线如图8,得到乙二醇醋酸酯的线性回归方程y = 739936.6547x- 16809.1325,相关系数0.9993,可见乙二醇醋酸酯在较宽的浓度范围内有很好的线性关系。将不同浓度的乙二醇醋酸酯加到涤纶贴衬布中,按本方法进行处理检测,以3倍性噪比计算定性限为0.02 mg/kg,以10倍性噪比计算定量限为0.05 mg/kg。 
  称取1 g经气质联用法(GC-MS)测定不含有乙二醇醋酸酯的涤纶、锦纶、腈纶、羊毛及棉标准贴衬布,置于提取瓶中,依次加入1倍定量检出限、2倍定量检出限及10倍定量检出限3个加标水平(0.05 mg/kg、0.1 mg/kg、0.5 mg/kg)的乙二醇醋酸酯标准溶液,测定其回收率。每个加标水平平行测定6次,计算其平均值及相对标准偏差。 
  3 结论 

2016-11-13
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